En 1993 es va matricular a la RESAD i en 1997 es va llicenciar en Art Dramàtic.
Luis Callejo parla diversos idiomes, a part de castellà, anglès i francès i a més té un nivell bàsic d'italià. Té experiència com a actor tant en anglès com en francès. Va estudiar a Madrid al costat de Nacho Guerreros (entre altres), Art dramàtic, i va començar fent teatre, fins que va passar a ser actor de cinema.
Entre 2011 i 2013 va participar en la sèrie El barco fins a la seva finalització i, en 2016, en la sèrie de Telecinco, Alatriste.
‡ Del 1965 al 1983 es va atorgar el premi a la millor actuació sense distingir sexe o nacionalitat. Aquí apareixen només els guanyadors masculins i espanyols.