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L'armée est formée le sous le nom d'armée des Alpes (presque aussitôt renommée armée d'Italie), à quatre corps d'armée plus la Garde impériale. Le IIe corps est mis sur pied par l'armée d'Afrique stationnée en Algérie.
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Après l'armistice du , l'armée d'Italie commence le 15 son retour. Une armée reste en observation en Lombardie sous le commandement du maréchal Vaillant, gardant les deux divisions du Ve corps et les 3e divisions des Ier, IIIe et IVe corps. Le reste des unités est dirigé sur Paris, sauf les 3e bataillons de chaque régiment d'infanterie qui rejoignent directement leur garnison.
Rassemblées au camp de Saint-Maur, les unités dirigées sur Paris fait leur entrée solennelle le avant de repartir dans leurs garnisons.
L'armée d'Italie, commandée par Napoléon III, est constituée de six corps d'armées.
Le major-général de l'armée est d'abord le maréchal Randon, remplacé le par le maréchal Vaillant.
Sauf contre-indication, les régiments d'infanterie ont trois bataillons, les régiments de cavalerie trois escadrons et les batteries six canons. Les régiments, qui devaient être renforcés par le rappel des hommes en congé selon un décret du , sont engagés avec leur effectif de temps de paix. Les renforts n'arrivent finalement qu'après la bataille de Solférino.